水产品中孔雀石绿药物残留检测技术研究进展

摘要 水产品中孔雀石绿药物残留严重威胁人类身体健康，加强水产品中孔雀石绿药物残留检测刻不容缓。本文从样品前处理技术、残留检测技术等方面概述了国内外水产品中孔雀石绿药物残留的检测方法，并对其发展趋势进行展望。

关键词 水产品；孔雀石绿；检测技术；研究进展

中图分类号 S948 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2018）10-0252-02

Research Progress on Detection Technology of Malachite Green Residues in Aquatic Products

YE Wen-jiao 1 YANG Wei-jun 1 ZHANG Jing-yu 1 YE Zhan 2

（1 Shanghai Pudong Fisheries Technology Extension Center，Shanghai 201200； 2 Shanghai Ocean University）

Abstract The residues of malachite green in aquatic products seriously threaten human health，and it is urgent to strengthen the detection of malachite green residues in aquatic products. In this paper，the detection methods of malachite green residues in aquatic products were summarized from the aspects of sample pre-treatment technology and residue detection technology，and the development trend was prospected.

Key words aquatic products；malachite green；detection technology；research progress

孔雀石绿（Malachite Green，MG）是三苯甲烷类人工合成有机化合物。自1933年起作为治疗寄生虫、细菌、真菌感染的特效药物，在水产养殖业中广泛使用。但自20世纪90年代以来，孔雀石绿及其代谢产物的高残留、“三致”等毒副作用逐步公开，美国、欧盟都将其作为水产养殖业的禁用药物[1]。因此，加强对水产品中孔雀石绿药物残留检测具有重要的意义。本文从样品前处理技术和残留检测技术2个方面概述了国内外水产品孔雀石绿药物残留检测研究进展。

1 样品前处理技术

1.1 免疫亲和色谱法

免疫亲和色谱法是基于抗原-抗体特异性反应，对目标分析物实现富集与浓缩的一种高效的前处理方法。Xie等[2]采用免疫亲和柱法对鱼肉中的孔雀石绿、隐性孔雀石绿（LMG）等进行净化与富集，同时用HPLC进行测定。结果表明，该方法具有简单、高效、检出限低等优点。

1.2 深度共熔溶劑分离提取法

深度共熔溶剂最早于2003年由Abbott等发现并提出，其具有原料成本低、制备简单、易降解、生物相容性好、无需纯化等优点。Aydin等[4]以深度共熔溶剂为绿色萃取溶剂，结合超声辅助乳化液相微萃取分析鱼样中的孔雀石绿。

1.3 分子印迹技术

分子印迹技术是一种高效分离与分子识别的新兴技术。Li等[5]在96孔酶标板上合成分子印迹聚合物膜，建立了一种分子印迹仿生酶联免疫法检测水产品中孔雀石绿药物残留。

2 残留检测技术

2.1 色谱分析法

HPLC和LC-MS是检测水产品中孔雀石绿及其代谢产物含量最常用的方法。陈舒奕[6]采用LC-MS法对水产品中孔雀石绿等6大类49种药物同时进行检测。胡祥均等[7]通过高效液相色谱-光谱联用法建立孔雀石绿的光谱数据库，通过向量-子空间夹角判据的计算步骤，快速测定6种不同水产品中的MG含量。

2.2 免疫分析法

免疫分析法是利用抗原-抗体特异性反应来检测各种目标分析物。黄志勇等[8]发明了一种水产品中孔雀石绿分子印迹膜仿生ELISA的快速检测法，该方法将MG-MIPs作为仿生抗体，建立直接竞争的ELISA快速检测法。

2.3 表面增强拉曼光谱技术

表面增强拉曼光谱技术（Surface-enhanced Raman spec-troscopy，SERS）是利用经特殊处理、表面粗糙的金属作为活性基底，使目标分子的拉曼散射信号显著增强的一种痕量检测技术。余婉松[9]以粒径为55 nm的金溶胶作为SERS活性基底，对7种不同鱼肉中孔雀石绿及其代谢物进行检测。Sun等[10]制备了聚甲基丙烯酸甲酯/石墨烯复合薄膜，以R6G作为探针分子，于5 min内完成鱼样中孔雀石绿的原位检测。

2.4 分子印迹技术

分子印迹聚合物具有特异性强、选择性高、化学性质稳定等优点。Wu等[11]结合表面分子印迹聚合物的优点和最新量子点技术，在CdTe量子点表面合成分子印迹聚合物，制备了用于检测鱼样品中孔雀石绿的灵敏荧光传感器。

2.5 传感器检测法

传感器是一种能将被测量信息按一定规律转化为电信号或其他可被测量信号的检测装置。董建伟等[12]结合分子印迹和表面等离子体共振（SPR）技术，在SPR金片表面制备孔雀石绿分子印迹膜，并将其作为识别元件应用于表面等离子体共振传感器检测孔雀石绿。Nurul-Hidayah等[13]采用一种修饰酶生物传感器检测罗非鱼中孔雀石绿和隐性孔雀石绿总量。

2.6 电化学分析法

电化学分析法具有灵敏度高、准确度高、测量范围宽和操作简单等优点。Huang等[14]首次将磁性分子印迹聚合物与电化学发光法相结合，对鱼样中孔雀石绿含量进行检测。Sacara等[15]研制了一种用CeO2纳米粒子和Nafion（GC/CeO2/Nafion）修饰的新型玻碳电极，用于孔雀石绿的电化学检测。

2.7 毛细管电泳法

毛细管电泳法具有分离效率高、分析速度快、样品和试剂用量少、成本低、污染小等优点。Maxwell等[16]采用非线性激光波混合光谱法和毛细管电泳法同时检测孔雀石绿和结晶紫含量。

2.8 其他方法

Zhu等[17]将流动注射分析系统与双波长重叠共振瑞利散射法相结合，建立了一种快速测定鱼样中孔雀石绿及其代谢产物含量的新方法。谢晓梅等[18]将水溶性量子点荧光探针法应用于水产品及养殖用水中孔雀石绿残留量的测定。

3 结语

为满足民众饮食安全的需求，加强对水产品中孔雀石绿药物残留检测方法的研究十分必要。色谱法具有灵敏度高、定性及定量准确等特点；免疫分析法适用于大批量样品初筛；表面增强拉曼光谱技术适用于样品的无损检测；分子印迹技术、传感器技术等具有特异选择性强、设备简单等特点。未来水产品中孔雀石绿药物残留的检测将朝着简便、快速、精准、便携式、智能化的方向发展，量子点、纳米技术、新型传感器技术等也将成为其发展的新方向。

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